张虚白，字致祥，出生于鄧州南陽，是一名隸道士籍於太一宮的高人。他的身材魁梧，美髯飘逸，他性格沉稳而又深邃，对太一六壬术有着精湛的掌握。他留心丹药研究，并遇到了许多奇异的人物，从中获得了许多秘密。自称前世就是武陵张白先生，他的徒弟推断他化为尸解年月，与他出生的时辰相符。
武陵平生好酒，有诗云：“武陵溪畔崔家酒，地上应无天上有，南来道士饮一斗，醉卧白云深洞口。”张虛白也是喜爱饮酒的人。在宋徽宗面前，每次召见必然喝几盅，但即便是醉也保持着恭敬的态度，上对他非常喜欢，将其管辖龙德太一宫，并且在宫中增设四堂：洪道、真学、会宾、隐真，还创立了多个庵宇，如超然、致道和运机等。
当宣和末年，大雷雨袭击宣和殿，一只三龙形象突然从角落飞起，上皇惊讶，便召来了张虛白询问此事。张虛白回答说：“愿陛下修德以祳之。”
在医学方面，张虛白也有所长，被病者求治时往往能立即痊愈。当宋徽宗内禅欽宗时，他被厚待，不仅御前印经典书及三亭积符药都赐给了他，而且牛车载运数日也不停歇。
金人犯闕后，他们搜寻著名人物，其中就包括了張虛白。当他们找到了他，用肩輿将其送到南薰门，那些争先恐后的官员都希望能够近侍，这些都是关于神仙的事情。最终，在金人的追捕下，他被困于外四年，最终化作仙风云雾。
刘卞功，以前的名字叫做李居演，是开封府的一个小户人家的儿子。他自幼好道，从小便投入到道教中，对黄冠法衣有着浓厚的兴趣。但是，当刘卞功得知自己有一颗“补铁”的能力后，便决定放弃世俗之事，全身心地投入到修炼之路上。他不但擅长读书，也擅长医药，无论接待谁，都能表现得十分谦逊，即使是君王，也会用谦逊的心态去接待他们。这一点让宋徽宗非常欣赏，将其授予高尚先生这个尊贵的头衔。
董南運，以前的名字叫做秦景初，是开封府的一个文士。在一次偶然的情况下，他梦见了一位仙童，请他前往炎峰山担任炎峰主。当年的董南運已经七十岁高龄，但依旧保持着四五十岁人的容颜气质。一时间，他成为了众人的传说与传奇，而他的遗迹至今仍有人寻访探索。
王秉文，以前的名字叫做赵明夫，是廬山太平興國宮的一名低级职员。在一次偶然的情况下，他梦见了一位方士，让他避免某个地方，因为那里有兵灾。但是，这个地方却正好处在宫中的一个重要位置，因此王种文不得不辞去职务回到山林中继续修炼。此后，再也没有人听到过他的消息直至建炎元年，本宫遭受破坏之后，由于王种文拒绝接受任何职务，只愿意帮助重建宫室，因此人们才知道这位曾经的小职员现在已是一位伟大的修行者。而当乾道二年上元夜的时候，当王种文梦见神光告诫要返回华大滌洞并得到返魂丹后，就再也没有出现过他的踪迹，而他的遗志和作品则流传至今，为后代提供宝贵的知识与智慧。
蓝喬，以前的名字叫做陈子升，是循州龍川的一个普通百姓，但是由于母亲禱於羅浮山而孕育下来，所以蓝喬自幼就显露出超凡脱俗的一面。他十四岁的时候，就能写出优美动听的小诗，有识者认为蓝喜将来定会成为大将军或学术上的巨匠。但蓝喚并不满足于这些凡尘荣耀，而是专注于研习古老的丹药秘籍，最终成功创造出了可以延寿不老的还丹。在京城的一次偶遇中，当藍喚在汴河边买瓜时，不慎把瓜扔进河里，却奇迹般地每次都会浮出水面，这令旁观者震惊。而當晚宿於汴橋時，因為體內還丹發生變化，使得藍喚竟以輕飄如雲之姿與對方同游江湖，這一切皆因藍喚獲得還丹後所顯現出的異常狀態而來。
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